一、劳动合同免责协议书有效吗?
劳动合同中的免责协议如果是免除用人单位责任，排除劳动者权益的，该免责协议是无效的。
《中华人民共和国劳动合同法》
第二十六条 【劳动合同的无效】下列劳动合同无效或者部分无效：
(一)以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的;
(二)用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的;
(三)违反法律、行政法规强制性规定的。
对劳动合同的无效或者部分无效有争议的，由劳动争议仲裁机构或者人民法院确认。
二、公司自动补签劳动合同后员工还能主张双倍工资权利吗
首先，公司与员工建立劳动关系后，从用工之日起一个月内公司不签劳动合同的，员工就可以主张双倍工资。
并且，是从第二个月起支付员工双倍工资，而且诉讼时效是一年的时间，从第二个月发工资之日起计算。
其次，公司与员工补签劳动合同，是否支付双倍工资，根据以下情况划分：
1、补签的劳动合同期限不包括未签订合同的期间
只要满足法定条件并在申诉时效期内的，公司要支付双倍工资，员工还有权利主张。
2、补签的劳动合同期限已包括未签订合同的期间
因为没有明确的规定，不过实践中，会将其视为员工自愿放弃权利，所以最终是无权再主张双倍工资。
所以，员工要主张双倍工资的话，可以在公司要求补签时向其主张双倍工资，若双方协商不一致，就通过法律途径解决，去申请劳动仲裁处理。
最后，在劳动关系中，员工一般处于弱势，所以及时签订有效的劳动合同具有一定的必要性。若是对方未积极签劳动合同，为避免劳动权益遭受损失，要及时采取劳动争议解决办法去处理。
综上所述，由于在一段劳动关系中，劳动者一般处于较为弱势的地位，因此当用人单位出具了免责协议书，免责的是用人单位方的责任。而无视劳动者的权益，那么这个免责协议书在法律上是不受认可的，也就是无效的。而免责协议书要是免除的劳动者的责任，那么这个协议书就是有效的。