张滂维生素合成

如题所述

在60年代,张滂及其助手在研究维生素B6合成的过程中,发现了一个意外的现象。他们在合成过程中使用的中间体1,3-二甲氧基丙酮在放置时会自发地转变为丙酮醛二甲缩醛。这一未被文献记载的重排引起了他们的重视,因为丙酮醛,特别是带有取代基的丙酮醛,通常是难以制备的化合物,而它们的缩醛结构在有机合成中极具价值。


为了深入了解这一反应机制,他们成功地完成了三个3-取代-1,3-二甲氧基丙酮的合成,其取代基分别为烷基、取代芳基和酰基,结果均能高效地重排成相应的丙酮醛二甲缩醛衍生物。这个反应的独特性在于,甲氧基的单键1,3转移是一个罕见的过程,而且重排反应在室温下进行得非常缓慢,最佳温度大约在50℃,并且能自发进行。


与糖化学中的德·布鲁因-凡·爱克斯坦重排反应不同,这个新反应可以用于合成所有取代且保护的丙酮醛,这扩大了此类化合物的合成范围。在天然产物合成中,他们又观察到一个新型的碳碳键断裂反应,可能是通过羟醛缩合,酚羟基参与的断键过程。这一假设正在通过实验进行验证。此外,他们还利用斯托克反应开发了一种简便的α,β-不饱和酮合成方法,并在另一项合成中成功制得了一类含有鎓盐和环醚互变的新型菁染料,其中X有多种可能的取代基,n值也有所不同。


扩展资料

张滂,有机化学家、化学教育家。长期从事有机化学和有机合成的教学与研究工作。培养了大批有机化学人才,并为提高有机化学教学水平和促进教学改革做出了贡献。他在科研工作方面着重于基础理论的研究,研究领域包括以天然产物为中心的合成,新型化合物和试剂的设计及合成,合成方法的研究等。曾发现了若干新的反应,取得了独创性的成果。

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