张滂和他的助手在60年代从事维生素B6合成的研究中，意外地观察到所用的合成中间体1，3-二甲氧基丙酮的个别样品在放置时自发地重排为丙酮醛二甲缩醛：这一事实引起了他的注意，一是这一重排未见于文献报道，更重要的是丙酮醛，尤其是取代的丙酮醛不是一类容易制备的化合物，特别是它们形成的缩醛在有机合成上可能成为很有用的合成子。因此，他们完成了三个3-取代-1，3-二甲氧基丙酮的合成方法取代基分别为烷基、取代芳基和酰基，并证实均能以满意的产率顺利地重排成相应的丙酮醛二甲缩醛衍生物。
对一个新的反应当然会引起从事它的重排机制的阐明。由于转移的是一个甲氧基和重排中不产生其他产物，张滂及其研究组不得不使用核磁共振来跟踪重排的速度。通过3-取代苯基-1，3-二甲氧基丙酮，X=H，Me，p-ce，m-ce和NO2重排成的速度测定和哈梅特Hammett线性自由能关系，根据重排的ρ=0推定，这是一个少见的甲氧基单键1，3转移过程，进一步的支持来自这一重排在室温下慢到难以测定，重排的最适温度约在50℃，且能自发地进行。这个由取代的1，3-二甲氧基丙酮重排为取代的丙酮醛二甲缩醛的新反应不同于糖化学中著名的德·布鲁因-凡·爱克斯坦De Bruyn-van Ekenstein重排反应，因为经典反应只限于1，3-二羟基丙酮重排为丙酮醛，而此发现将这个反应适用于合成所有取代的而且是保护的丙酮醛。
在另一天然产物的合成工作中又观察了一个新的碳碳键断裂反应。原型反应是对羟基苯乙酮在形成乙二醇缩酮的反应条件下，由两分子生成各一分子的对羟基苯甲酸乙二醇单酯和对羟基异丙苯，进一步实验表明，可能是通过羟醛缩合而发生酚羟基参与的断键过程。这一推论正在通过合成加以证实。应用斯托克Stork反应发展了一个方便的α，β-不饱和酮的合成方法。在另一合成中，得到了一类含有鎓盐和环醚互变的新型菁染料，其中X=H，Me，MeO，HO，p-Cl及NO2和n=0，1，2等： 80年代中期，中国天然物的分离和鉴定已经取得可观的成果，有可能从中取得全合成的对象。张滂的一个选择是昆明微生物所分离具有治疗妇女白化病的竹红菌素。作为一种依附于竹生长的真菌代谢物经X光衍射测定是一个对称取代和嵌有一个七元侧环的深红色苝醌化合物。这类来自真菌的苝醌约有十多个，其中之一弗来菌素与的差别只在具有异丙醇侧链。两者的关系是，如果把的侧链脱氢成丙酮基再发生羟醛缩合就是苝醌。弗来菌素经发现具有抑制蛋白质致活酶的活性。因此，探索它们的合成是有理论意义的。
张滂在1990年从3，5-二羟基苯甲酸经过乌尔曼Ullmann和酚氧化偶合反应，以19步反应完成了一个只在侧链与天然产物不同的苝醌化合物，并在合成中观察了一个双偶合反应，即在一步过程中完成前述的两步偶合反应，即由形成。
因此，他们打通和建立了一条有效的苝醌天然产物的合成路线。苝醌以及的全合成已经在望。最后，在应用斯托克Stork反应合成链型β-二酮中观察到了它们的烯醇芳酸酯在盐酸存在下加热时重排生成1，3，5-三酮和进一步环化成取代的4-吡喃酮的新过程。有机合成中β-二酮的使用已近百年，他们遇到这一重排可以说是一项意外的收获。从1953年开始，张滂先后与33位同志合作从事有机合成的研究工作。其中包括7位教师和他所培养的9位研究生、6位博士与11位硕士。他们与张滂共同以巨大的热忱和不懈的努力，做出了不少创造性的成果，共同发表了约50篇学术论文，而且这些同志均在不同的工作岗位上从事着有机化学工作。
