与 yǔ
◎ 和，跟：正确～错误。～虎谋皮。生死～共。
◎ 给：赠～。～人方便。
◎ 交往，友好：相～。～国（相互交好的国家）。
◎ 〔～其〕比较连词，常跟“不如”、“宁可”连用。
◎ 赞助，赞许：～人为善。
和 hé
◎ 相安，谐调：～美。～睦。～谐。～声。～合。
◎ 平静：温～。祥～。～平。～气。～悦。～煦。
◎ 平息争端：讲～。～约。～议。～亲。
◎ 数学上指加法运算中的得数：二加二的～是四。
◎ 连带：～盘托出（完全说出来）。～衣而卧。
◎ 连词，跟，同：我～老师打球。
◎ 介词，向，对：我～老师请教。
◎ 指日本国：～服（日本式服装）。～文。大～民族。
◎ 体育比赛不分胜负的结果：～棋。～局。
◎ 姓。
另外“和”还有hè、huó、huò、hú等读音，“与”还有yù、yú等音，与问题关系不大，这里就不列出来了。上述资料来源于汉典网：
http://www.zdic.net/zd/“两个很相似”，其实是指两个字同时作连词的时候。就是说，其他情况二者都是不能交换的。
“和”、“与”都能连接两个并列的名词（或代词或名词性短语），它们同时做连词的时候区别有：
“和”更通俗、口语化，“与”则更多用于书面语，如嘴里说“我和你一起去”很常见，但说“我与你一起去”就少了，倒是小说里面出现的多。所以“和”听起来更顺口、亲切。
还有“跟”、“同”等，意义都很接近，一般“跟”偏重于“跟随”，而“同”则偏重于“一同”。比较：
我和你一起去。（我们两人去，特定语言环境下也可表其他）
我跟你一起去。（我跟随你去）
我同你一起去。（我们一同去）