在这类矿床中金属矿物主要是褐铁矿、针铁矿、赤铁矿等，其中的铜除孔雀石(可能还有蓝铜矿)、硅孔雀石等形式存在以外，尚有相当大的一部分以氧化物的形式呈星点状嵌布在铁矿物中，或以化学方式呈类质同象或吸附型与铁矿物结合。硫化铜矿物在这类矿石中含量很低且多以辉铜矿形式出现。对这类矿石，准确地测定“与铁结合的氧化铜”的含量，对选择合理的选冶工艺流程有实际意义。
剧烈氧化带铜矿石物相分析，通常需测定自由氧化铜、与铁结合的氧化铜和硫化铜等三相的含量。前面所述的分析流程是不适合此类矿石的，主要是因为在含亚硫酸钠和氟化氢铵的(5+95)H2SO4溶液中，与铁结合的氧化铜浸取率为3%～58%。
剧烈氧化带铜矿石的物相分析流程如下:
图40.4 物相分析流程图
40.7.2.1 矿物分离
(1)自由氧化铜的分离
硅孔雀石等自由氧化铜在氢氧化铵-碳酸铵溶液中被溶解，生成铜氨配合物。其余的铜矿物留在残渣中。
在规定的条件下，孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、黑铜矿等可完全溶解，硅孔雀石的浸取率为66%～90%，与铁结合的氧化铜不溶，铜蓝和黄铜矿溶解极微，斑铜矿的浸取率在5%以下，而辉铜矿的浸取率较大，约为10%～13%。因此，对含辉铜矿较多的试样，本法不适用。
(2)与铁结合的氧化铜的分离
含二氯化锡的盐酸溶液可作为与铁结合的氧化铜的溶剂。盐酸既是铁矿物也是氧化铜矿物的最佳溶剂，二氯化锡的加入既能加速铁矿物的溶解，又可避免硫化铜矿物的溶解。
在规定的条件下，孔雀石、赤铜矿、硅孔雀石、与铁结合的氧化铜完全溶解，辉铜矿、铜蓝、斑铜矿、黄铜矿的浸取率为1%～2%。
也可采用含二氯化锡的(2+8)H3PO4溶液，水浴30min浸取与铁结合的氧化铜，在此条件下辉铜矿的浸取率为5%左右，黄铜矿、斑铜矿溶解甚微。
(3)硫化物的分离
在分离铜的各种氧化物时，硫化铜矿均不被溶解或有极少量溶解，绝大部分硫化铜矿物留在残渣中。
40.7.2.2 分析流程
(1)自由氧化铜的测定
称取1.0～2.0g(精确至0.0001g)试样，置于250mL缩口烧杯中，加入100mL含5g(NH4)2CO3的(2+8)H3PO4溶液，室温浸取1h。过滤，先用稀氢氧化铵洗涤3～5次，然后用水洗涤。滤液蒸发至小体积，用硝酸硫酸处理后测定铜，即为自由氧化铜中的铜。
(2)与铁结合的氧化铜的测定
将分离自由氧化铜的残渣连同滤纸放回原烧杯中，加入100mL含1gSnCl2的(1+9)HCl溶液，盖上表面皿，水浴浸取1～2h，期间经常摇动。过滤，用水洗涤5～7次，滤液浓缩至20mL左右，加氢溴酸除锡后测定铜，结果即为与铁结合的氧化铜中的铜。如矿石中含有与脉石结合的铜时，亦包含在内。
(3)硫化铜的测定
最后将残渣连同滤纸放回原烧杯中，经硝酸硫酸处理后测定铜，即为硫化铜矿物中的铜。