铅锌矿中银的物相分析

Question

如题所述

Answer 1

方法提要

本分析系统可测定铅锌矿石样品中银的相态。包括银盐相（AgCl、Ag₂SO₄）、铁锰氧化物吸附相银、自然银（Ag⁰）、硫化银、方铅矿中银、闪锌矿中银、黄铁矿、毒砂中银和脉石包裹银。方法采用浸取剂AgⅠ浸取银盐相，用NaCl⁃盐酸羟胺浸取铁锰氧化物吸附相，用NH₄Fe（SO₄）₂加Hg²⁺浸取自然银、用硫脲⁃H₂SO₄（2+98）浸取硫化银、用浸取剂AgⅡ浸取方铅矿中银、用硫脲⁃H₂SO₄（3+7）浸取闪锌矿中银、用HNO₃（1+1）浸取黄铁矿和毒砂中银。由于方铅矿（PbS）和闪锌矿（ZnS）量高时对Ag⁺或Ag₂S有强烈吸附作用，称样时应注意使方铅矿（PbS）≤15mg、闪锌矿（ZnS）≤50mg。

对原生铅矿石，可以不测铁锰氧化物吸附相，直接测定下一相。分析流程见图1.2。

试剂配制

NaCl⁃盐酸羟胺溶液 150g NaCl和50g 盐酸羟胺溶于1L 水中。

NH₄Fe（SO₄）₂溶液 50g NH₄Fe（SO₄）₂·12H₂O 溶于1L 水中。

硫脲-H₂SO₄溶液 60g硫脲溶于1L H₂SO₄（2+98）中。

其他试剂配制见化探样品中银的物相分析。

分析步骤

（1）银盐相的测定。称取0.1～0.5g粒径小于0.075mm的试样于250mL锥形瓶中。准确加入50mL浸取剂AgⅠ，在室温下不时摇动浸取液10min，用小滤纸干过滤，取滤液调整介质后用AAS法测定Ag。

（2）铁锰氧化物吸附银的测定。将上述的残渣转上滤纸，用氨水（1+99）洗锥形瓶2～3次，将瓶空干。洗残渣2～3次，滤纸晾干。将滤纸和残渣转回原锥形瓶中，准确加入50.00mL NaCl⁃盐酸羟胺溶液，剧烈振荡15min，用小张滤纸干过滤，取滤液调整介质后用AAS法测定Ag。

（3）自然银（Ag⁰）的测定。上述残渣和纸浆转至滤纸上，用该浸取剂（1+9）作洗涤液，洗锥形瓶2～3次，将瓶晾干。洗滤纸2～3次，再用水洗1～2次，将残渣和纸浆转回原锥形瓶中。加50.00mL NH₄Fe（SO₄）₂溶液，在室温剧烈振荡30min，抽滤，用浸取剂（1+9）作洗涤液，洗锥形瓶和残渣7～8次，滤液测定Ag。

（4）硫化银中Ag的测定。上述残渣连同滤纸转回原锥形瓶中。加入100mL 硫脲⁃H₂SO₄溶液，在室温下振荡30min。抽滤，用浸取剂（1+9）洗锥形瓶2～3次，洗残渣2～3次。滤液经破坏硫脲后，用AAS法测定Ag。

图1.2 铅锌矿中银的物相分析流程

（5）方铅矿包裹银（包括类质同象银）的测定。上述残渣连同滤纸转回原锥形瓶中。加入100mL浸取剂AgⅡ，室温振荡20min。抽滤，残渣转回原锥形瓶中，加入100mL硫脲⁃H₂SO₄溶液，室温振荡30min。抽滤，用H₂SO₄酸化水洗锥形瓶和滤纸各2～3次，两次滤液分别处理后，合并测定Ag。

（6）闪锌矿包裹银的测定。上述残渣连同滤纸返回原锥形瓶中。加入100mL H₂SO₄（3+7），加热微沸1h，取下冷却。加入2g硫脲再振荡1h。抽滤，用H₂SO₄酸化水洗锥形瓶及滤纸各2～3次，滤液经处理后测定Ag。

（7）黄铁矿和毒砂中银的测定。上述残渣和滤纸转回原锥形瓶中。加入50mL HNO₃（1+1）加热微沸30min。抽滤，用HNO₃（2+98）洗锥形瓶及滤纸各2～3次，滤液经处理后测定Ag。

（8）脉石包裹银的测定。上述残渣转入瓷坩埚中，灰化，在600℃灼烧20min。转入聚四氟乙烯烧杯中，用王水和HF溶解试样后，转成适当介质测定Ag。

注意事项

（1）测定银盐相时，允许存在方铅矿（PbS）≤15mg、闪锌矿（ZnS）≤80mg。

（2）测定铁锰氧化物吸附银时，允许存在方铅矿（PbS）≤10mg、闪锌矿（ZnS）≤80mg。

（3）测定自然银相时，允许存在方铅矿（PbS）≤30mg、闪锌矿（ZnS）≤50mg。

（4）浸取Ag₂S相时，Ag₂S 浸取率＞99%，方铅矿溶解3.7%，闪锌矿溶解1.2%，黄铁矿溶解2.5%，毒砂溶解2.3%。

（5）在浸取方铅矿包裹银条件下，方铅矿完全溶解，闪锌矿溶解1.9%，黄铁矿溶解1.5%，毒砂溶解2.0%。

（6）在浸取闪锌矿条件下，闪锌矿完全溶解，黄铁矿溶解约 0.3%，毒砂溶解约7.4%。

（7）如试样为原生铅锌矿，可不测定铁锰氧化物吸附银。