第1个回答 2011-07-26
在我们提出的~(31)P-NMR化学位移变化的五条经验规律及核外电子云球对称效应原理基础上,建立统一公式计算了迄今还无法计算的各类开环有机磷酸酯~(31)P—NMR化学位移,为计算有机磷化学战剂及农药等各类有机磷酸酯的化学位移和~(31)P—NMR谱-构关系研究提供了基础。这一公式比以往各种化学位移计算方程具有更普遍的意义,在一定程度上揭示了NMR屏蔽结构效应的本质。
【作者单位】:军事医学科学院毒物药物研究所
【关键词】:~(31)p—NMR;统一公式;开环有机磷酸酯;基团范氏参数;化学位移计算
【DOI】:CNKI:ISSN:1000-5501.0.1993-02-004
【正文快照】:
我们在3’P一NMR的应用方面做了许多研究工作〔‘一4〕,而计算化学位移则十分困难。研究化学位移的经验表达一直是有机化学、分析化学和NMR等方面的研究者们所追求的目标之一。尽管Shoolery、Heathcock、Gutowsky、Chamberiain、额田健吉、佐佐木慎一和山本修等在‘H一NMR化学位移与有机分子结构关系方面进行了许多研究,制定了许多‘H一NMR化学位移图表,甚至有些是为电子计算机结构自动解析法编制的化学位移表,但是他们的研究仍是定性的,而且带有许多不确定因素。 对’H一,‘,e一,”P一NMR化学位移的取代基效应表达式也有许多研究…
The empirical or theoretical calculation of chemical shifts is very important forchemists. Combining our spherical asymmetry effect (ΔX) and local van der Waals steric energy ofthe substituent (E_g) calculated by using Allinger's molecular mechanics MM2 program, we obtainan unified equation representing the substituent effects (α,β,γ,δ…) on ~(31)p-NMR chemical shiftsfor all classes of acyclic organophosphorus esters: δ~(31)P=A+B(δX+ΣE_g)=A+B·w. This equation is found to be widely applicable in substituent effects on chemical shifts ofNMR spectroscopy. The equation, at least in certain extent, brings to light the objective lawgoverning the structural effects of NMR.