李清照的第一任丈夫为赵明诚。李清照出生于士大夫之家，她的父亲李格非是苏轼的学生，善文且喜好藏书。她的母亲同样出生于书香门第，是状元之女。整体来说，李清照的家庭是颇具文学艺术气氛的。受该家庭氛围的影响，李清照自小便十分喜爱读书。再加上她本就十分聪慧，所以少年时期便已才名在外，当时不少文坛名家都对她表示过赞赏。
建中靖国元年，李清照与年长自己三岁的赵明诚成亲。就家世来说，赵明诚是吏部侍郎赵挺之的儿子，与李清照称得上是门当户对。就个人脾性来说，赵明诚同李清照一样都喜碑文，好藏书。他们二人成婚之时赵明诚尚在太学读书，为此并不能每日与李清照待在一起，而是只有在每月初一、十五的时候才能回家与之相聚。两年之后，赵明诚从太学“毕业”，然后入朝为官。
虽然李清照与赵明诚的家境都较为不错，但是他们始终过得十分俭朴。相比起物质生活的富足，他们二人更愿意将钱拿来花在珍本秘籍、或者名画等物的收藏上。其中有一回，有人带着一幅南唐时期的画作《牡丹图》来向他们夫妇二人求售，出售价格为20万文。李清照与赵明诚看到这幅画后爱不释手，但是碍于家中积蓄不足，所以并未能将该画作买下。但是因为这件事情，他们二人还曾“夫妇相向惋怅者数日”。
崇宁元年时李格非被卷入朝堂党争之中，被认为是元祐党羽的他不得再在京任职。当时刚刚嫁人一年的李清照也受到了牵连，因为宋徽宗于次年下诏禁止元祐党人子弟在京居住。因为这个诏令，李清照无奈离开赵明诚身边，转而前往原籍明水投奔家人。与罢官离京的李家不同的是，当时的赵家因赵挺之的接连升迁而风光无限。可是等到了大观元年的时候，赵挺之因蔡京的构陷而深陷牢狱，赵家风光不再。
赵挺之后来也遭遇罢官，赵家因此难以再在京城待下去。于前一年因宋徽宗大赦天下而得以重返汴京与赵明诚相聚的李清照，便又再一次与赵家一起离开京城，转而去到青州过起了屏居乡里的休闲日子。待在青州的十三年时间里李清照与赵明诚过着十分恬静、悠然的生活，他们一起专研文学创作，一起搜求金石古籍。后来社会局势越发混乱，北宋更是因为金人的举兵南下而灭亡。随后宋高宗赵构复又建立起南宋，而赵明诚则于南宋建立后的建炎三年在建康病逝。