锅炉溶解氧超标危害及解决方法

Question

我厂锅炉除氧器采用热力除氧加联胺化学除氧的方法近两个月来除氧水中的氧含量总是超标在13ppb—44ppb之间（正常应控制在>15ppb)请高手指点：这会给锅炉带来什么危害，以及解决方案

Answer 1

一、 炉内发生氧腐蚀
在正常情况下，锅炉内不会发生氧腐蚀，但当发生下述情况时，就可能发生炉内氧腐蚀。 1. 除氧工作不正常
当热力除氧器运行不正常或除氧剂投加不正常时，就可能使进人锅炉的给水中带有过量的溶解氧。当给水中溶氧含量不是很大时，腐蚀可能首先发生在省煤器入口处，随着给水含氧量的增大，腐蚀则可能延伸到省煤器的中部和尾部，严重时锅炉的下降管也可能遭到腐蚀。
1. 发生酸腐蚀的原因
当炉水中氯化镁MgCl2含量较高时，在高温的作用下，会发生水解反应而生成酸。盐酸是一种强酸，它能破坏金属表面的氧化膜，又能腐蚀钢铁。在炉水pH值较低的情况下，腐蚀产物(铁的氯化物)又可能与氢氧化镁Mg(OH)作用而生成新的氯化镁。新生成的氯化镁在适宜的条件下则又可能水解成盐酸，如此周而复始，使铁不断遭到酸腐蚀而被损坏。

2. 锅炉停用时防护不好
锅炉停用时，如果防护措施不当，大气可能侵入锅炉内而造 成腐蚀。锅炉停用时发生的氧腐蚀，通常是整个水汽系统中，特别容易发生在积水不易放干的部分，这与锅炉运行时发生的氧腐蚀常常局限在某一部位是不同的。
二、 酸腐蚀 1. 发生酸腐蚀的原因
当炉水中氯化镁MgCl2含量较高时，在高温的作用下，会发生水解反应而生成酸。盐酸是一种强酸，它能破坏金属表面的氧化膜，又能腐蚀钢铁。在炉水pH值较低的情况下，腐蚀产物(铁的氯化物)又可能与氢氧化镁Mg(OH)作用而生成新的氯化镁。新生成的氯化镁在适宜的条件下则又可能水解成盐酸，如此周而复始，使铁不断遭到酸腐蚀而被损坏。
锅炉软水中溶解氧的危害与去除

2. 炉内酸腐蚀特点
锅炉内酸腐蚀多发生在水冷壁管上，其特征是：在水冷壁管皿状蚀坑上，有较硬的Fe，04突起物，呈现层状结构，在附着物和金属交接处有明显的蚀坑，腐蚀部位金相组织发生变化，有明显的脱碳现象。
三、 碱腐蚀
1. 发生碱腐蚀的原因
在正常情况下，炉水pH值一般在9～11之间，此时炉管金属表面的氧化膜是稳定的，不会发生碱腐蚀。
发生碱腐蚀的原因，是由于在炉管的局部地方发生了碱的浓缩。例如：由于水循环不良或在一些水平或倾斜度不够的炉管内，发生“汽水分层”现象时，使附在管壁的液膜浓缩。该部位的游离NaOH达到危险浓度，从而产生碱腐蚀。另外，在有沉积物的地方，其沉积物下炉水滞流，也可能使NaOH浓缩到危险的浓度。 2. 炉内发生碱腐蚀的机理
在高温高压的条件下，炉水中游离苛性钠溶解了铁金属表面的氧化保护膜，使其生成可溶性的亚铁酸，进而亚铁酸盐在高温作用下分解成磁性四氧化三铁并放出氢气，使铁金属遭碱腐蚀而破坏： Fe0+Na0H——NaHFe02
3NaltFe02+H20叫Fe304+3NaOH+H2 3. 炉内碱腐蚀特点
炉内碱腐蚀多发生在软水冷壁管的向火侧，热负荷较高或水循环不良的部位和倾斜管上；多孔沉积物下，和管壁与焊接的细小间隙处。
碱腐蚀一般具有局部性的特征：腐蚀部位呈小沟槽或不规则的溃疡型，上附有腐蚀产物。腐蚀部位金属的机械性能和金相组织一般没有变化，金属仍保留它的延性。 4. 如何防止炉内发生碱腐蚀
（1） 加强化学水处理工作，提高补给水水质，将补给水中的杂质减少到最低程度。
（2） 加强凝汽器运行的化学监督工作，保证凝结水水质。 （3） 做好给水pH调整处理，加强除氧器运行的化学监督工作，防止因水汽系统腐蚀而使给水中的铜，铁含量增大。
（4） 做好汽包炉炉内加药处理工作，保证炉水水质不超标。 （5） 做好锅炉停炉保护工作，防止锅炉设在停用时的大气腐蚀。 四、 软水除氧 1. 软水除氧方式介绍 （1） 热力除氧
其原理是根据气体溶解定律（亨利定律），任何气体在水中的溶解度与在汽水界面上的气体分压力及水温有关，温度越高，水蒸汽的分压越高，而其它气体的分压则越低，当水温升高至沸腾时，其它气体的分压为零，则溶解在水中的其它气体也就等于零。热力除氧器分为大气式除氧器（其工作压力略高于大气压，约0.118Mpa，水温在104℃左右，主要用于小型电站和工业锅炉中）、中压除氧器（工作压力约0.412Mpa，水温在145℃左右，主要用于一般的火力发电厂和中型热电站）、高压除氧器（工作压力大于0.49Mpa，水温大于158℃，主要用于高参数的火力发电厂）。热力除氧曾是广泛使用的除氧方式，

Answer 2

小型机组的热力除氧器控制在15ppb以下，大型的应控制在7以下。看你说的情况，问题并不是特别严重，超标并不多。
含氧量超标主要引起氧腐蚀，氧腐蚀的速度比较快，会造成金属表面出现麻点。一般锅炉超标运行不到两年就差不多到寿命了（当然也要看超标的程度了，你这算轻的）。腐蚀减薄了锅筒及受热面，运行时会发生危险。
解决方案嘛还是要先找出原因来，对症下药。一般运行参数不达标是比较常见的。由于没有更多的描述，我就说说思路吧。运行时保证除氧器在设计压力下运行，还要注意系统给水的压力、温度控制，另外注意除氧器的温度是否正常。如果是多年前的老设备，可打开看一下里面的丝网是否有破裂、填料是否均匀，内部腐蚀情况是否严重。但这些都是最后方案了。一般来说要参照以前运行的情况，如果以前运行一直正常，那么对比最近一段时间什么外部条件变化了？各热源（比如抽汽）的温度？给水的温度压力等，如果什么外部条件都没变，才考虑除氧器本身的问题。还要提醒一点，由于水溶氧的速度比较快，所以对于含氧量的测定要求还是很高的。换了化验员也可能造成测量值的误差。
最后还有一个问题，一般联胺除氧都在除氧器后，你们厂的难道在前面？不会吧。
温馨提示：联胺属致癌物质，高浓度时还会爆炸，运行时请注意安全。本回答被提问者采纳

Answer 3

控制好除氧的温度和加联胺的量。
水中的氧气主要会造成金属的氧腐蚀，有机会停炉时打开受压元件检查一下看看是否发生氧腐蚀的情况如果严重需要采取措施。不过看情况不会出现什么状况。氧腐蚀重的会影响锅炉系统的安全运行和机组的寿命。

Answer 4

为了防止锅炉水溶解氧超标，溶解氧的检测很重要，目前行业内溶解氧的检测情况如下，供大家参考。
目前溶解氧的测量原理主要有两种，一种是荧光法测量，一种是极谱法测量，在衡量级溶解氧测量方面，尤其是10ppb以下溶解氧含量测量，应该选择目前技术最成熟且精度较高的极谱法测量，在核电水汽测量（溶解氧含量小于3ppb）及半导体超纯水(溶解氧含量小于1ppb,中芯国际目前终端出水溶解氧含量在0.3ppb以下)测量方面，目前hach的orbisphere品牌多年垄断着这两个领域，可以看出如果在测量准确性方面，极谱式无疑是目前行业公认较光学更准确的。
极谱法相关的产品由于已经在市面上用了20年以上了，所以很多高精度的产品像orbisphere这样的几十年产品没有变过，其确定也非常明显，就是测量速度慢，维护要求很专业。
至于梅特勒、汉密尔顿主要用于生物发酵行业，他们的极谱式电极也存在测量速度过慢，而且断电超过5分钟就需要极化15分钟以上，这移动测量带来非常大的麻烦。他们的光学溶氧在测量5ppb以下，完全无准确性可谈。
对于工业锅炉国标要求溶解氧含量小于15ppb，电厂锅炉溶解氧含量小于7ppb，为了测量的准确性不建议采用光学的测量方法，同时，光学法仪器成本也较高。
所以如何快速准确的测量出痕量ppb级溶解氧，同时又尽量减少仪器维护难度和成本一直是困扰行业内多年的问题。目前国内已经有公司（誉琰科技）能够自主研发出精度接近世界第一orbisphere的极谱式溶解氧产品，同时测量速度接近光学溶氧，彻底解决了传统溶解氧测量的种种弊端，同时维护方便，成本低廉。目前产品用用于核电，5大电力集团，华润微电子等领域。

Answer 5

热力除氧达到104度应该效果不错吧？危害就是氧腐蚀