原理：具有羟基与sp2杂化的碳原子（也就是碳碳双键上的碳原子）相连的结构的化合物大多数都可以与三氯化铁的水溶液发生显色反应。酚羟基直接与芳环相连，相当于稀醇结构，故也有此反应。不同的酚颜色不同。苯酚，间本三酚都是蓝紫色。邻苯二酚，对苯二酚绿色，甲苯酚蓝色。
方程式：6C₆H₅OH+FeCl₃====[Fe(OC₆H₅)₆]³⁻ +6H⁺ +3Cl⁻
FeCl₃从水溶液析出时带六个结晶水为FeCl₃·6H₂O，六水合氯化铁是橘黄色的晶体。氯化铁是一种很重要的铁盐。
羟基与水有某些相似的性质，羟基是典型的极性基团，与水可形成氢键，在无机化合物水溶液中以带负电荷的离子形式存在（OH⁻）。
扩展资料：
氯化铁是初高中范围内接触到的水溶液酸性最强的盐之一，这是由于Fe3+的强烈水解反应造成的：
Fe³⁺+3H₂O⇌Fe(OH)₃+3H⁺
FeCl₃+3H₂O=⇌Fe(OH)₃+3HCl
（因为水解是可逆反应，生成的Fe(OH)₃量极少，不能沉淀出来，所以不写沉淀符号）
这也是蒸发氯化铁溶液只能得到氢氧化铁或碱式氯化铁的原因（如需得到氯化铁需在氯化氢氛围内蒸发，抑制水解）
FeCl₃·6H₂O==△==Fe(OH)Cl₂+HCl+5H₂O （若继续加热，则会继续脱去HCl得到氢氧化铁）
酚羟基（-OH） 为酚类的官能团。在C—O—H结构中，氧原子含有孤对p电子，p电子云和苯环的大π电子云从侧面有所重叠，使氧原子上的p电子云向苯环转移，使氢氧原子间的电子云向氧原子方向转移，结果C—O键更牢固，O—H键更易断裂。
含氢氧根的物质溶解于水会电离出氢氧根离子，因此含氢氧根的物质水溶液多体现碱性，但是氢氧根是离子，带负电，与羟基有着本质区别，只有极少数弱碱（共价化合物）自带羟基。
参考资料来源：百度百科——氯化铁
参考资料来源：百度百科——羟基