聚合物结晶过程有什么特点?

如题所述

特点:对称性,越高越易结晶 。规整性:对于主链中含有手性中心的聚合物,如果手性中心的构型完全是无规的,使高分子链的对称性和规则性都遭到破坏,这样的高分子一般不能结晶。

如果两种共聚单元的共聚物有相同类型的结晶结构,那么共聚物也能结晶,分子间力也往往使链柔顺性降低,影响结晶能力,分子间能形成氢键,则利于结晶结构的稳定。

聚合物结晶出现边熔融边升温的现象是由于其含有一系列不同完善程度的晶体所致。因为,聚合物在结晶过程中,一些分子链未经充分调整以最稳定的状态排入晶胞就被固定在晶格中,使得结晶中含有不同完善程度的结晶。

结晶的完善程度愈低,其稳定性愈差,熔融温度就愈低,随着结晶完善程度的提高,熔融温度逐渐升高,最后熔融的是完善程度最高即热力学上最稳定的结晶,所以,在一般的升温速度下观察到聚合物结晶在熔融过程中是边熔融边升温,有较宽的熔限。

其他:

影响因素:

1、拉伸:拉伸使聚合物结晶前分子链取向,分子无序程度降低,这样,熔融前后聚合物晶态与非晶态之间转变的熵变∣ΔSm∣减少,结果可提高聚合物结晶能力(可使结晶过程ΔG减小)和结晶度以及提高聚合物结晶的熔点。

2、晶片厚度:聚合物片晶是由折叠链组成的,晶片表面的分子链折叠部分是不规则的,晶片内部分子链是有序排列的,晶片的厚度增加意味着晶体的完善性增加,则晶体的熔点将提高。

3、分子链结构:分子链的柔顺性影响着结晶聚合物的熔融熵ΔSm,分子链柔顺性越大,则结晶聚合物的熔融熵ΔSm越大。而分子间作用力变化影响着结晶聚合物的熔融热ΔHm。

通常,分子间作用力变化越大,则结晶聚合物的ΔHm越大。

以上内容参考:结晶聚合物-百度百科

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