主要矿物为磁黄铁矿和红镍矿。晶体结构属红镍矿（NiAs）型。磁黄铁矿成分近似于FeS，一般表示为Fe1-xS。它有两个同质多像变体，分别稳定于320℃之上和之下。高温变体为六方晶系（6/mmm），其成分相当于FeS-Fe7S8之间的固溶体；低温变体为单斜晶系（2/m），其成分为Fe7S8。此外，低温变体除单斜磁黄铁矿外，还存在其他超结构类型，不同超结构类型的产生是由于结构中铁离子缺位的有序排列所引起的。
磁黄铁矿Pyrrhotite—Fe1-xS
晶体参数 六方晶系；对称型6/mmm。空间群P63/mmc;a0=0.343nm,c0=0.569nm;Z=2。单斜晶系；对称型2/m。空间群C2/c;a0=1.190nm,b0=0.686nm,c0=1.285nm，β＝118°;Z=32。
成分与结构 FeS的理论值为Fe 63.53%,S 36.47%。自然界的磁黄铁矿往往较理论值含有更多的S，可达39%～40%。常见Ni、Co置换Fe，磁黄铁矿分子式为Fe1-xS（x=0～0.2），存在Fe3+替代Fe2+，故属非化学计量化合物。高温磁黄铁矿晶体结构：硫呈六方最紧密堆积，铁充填所有八面体空隙。平行c轴方向上Fe—S6配位八面体共面联接呈链状，垂直c轴方向上Fe—S6配位八面体共棱联接呈层。低温磁黄铁矿结构复杂，出现各种畸变和超结构。
形态 晶形呈六方板状、柱状或桶状，但少见（图8-7、8-8）。依
图8-7 磁黄铁矿的晶形
c{0001},m{1010},s{1012},u{2021）
（据Berry等，1983，修改）
图8-8 磁黄铁矿（俄罗斯）
（据Johnsen,2002）
物理性质 暗青铜黄色，表面常具暗褐锖色；条痕灰黑色；金属光泽。硬度4，性脆；解理平行
鉴定特征 暗青铜黄色，具磁性。
次生变化 在氧化带，磁黄铁矿极易分解而变为褐铁矿。
成因与产状 磁黄铁矿分布于各种类型内生矿床中。在基性岩体内的铜镍硫化物岩浆矿床中，它是主要矿物成分之一，与镍黄铁矿、黄铜矿密切共生。在接触交代矿床中，有时形成较大的聚积，与其共生的矿物有黄铜矿、黄铁矿、磁铁矿、铁闪锌矿和毒砂等。在热液矿床，如锡石硫化物矿床、铅锌矿床中，它与锡石、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿等共生。
主要用途 用于制作硫酸的原料，但其经济价值远不如黄铁矿矿石大。含镍、铜较高时可作为综合利用的矿石。