白素贞的母亲是白矖，白素贞是女娲护法白矖、腾蛇之女。白矖、腾蛇、白泽和麒麟四只神兽都是女娲娘娘的护法，白矖和腾蛇是女娲娘娘在造人的时候做出来的，在女娲补天的时候两只神兽发挥了巨大的作用，后来两只神兽结成了夫妻，生下了白素贞。
白素贞修行千年即将成仙的时候，被菩萨告知还有情劫没有经历，于是下凡寻找千年前曾经救过自己的小牧童转世，也就是许仙。白素贞与许仙相遇后，两个人渐渐有了感情，在凡间结为夫妻。
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白素贞美貌绝世、明眸皓齿、倾国倾城“赛天仙”，集世间美丽优雅及高贵于一身。白素贞虽是骇人生畏的蛇妖出身，但却天性善良、菩萨心肠。白素贞用岐黄医术悬壶济世、造福黎民，功德无量。经观音点化，与许仙邂逅于西湖断桥，而后一见钟情，结为夫妻。
有一次端午节，白素贞喝下雄黄酒现出原形，变成一条大白蛇，吓得许仙魂不附体而死，白素贞为救夫婿，上天四处苦寻起死回生仙药，盗取灵芝仙草，后来经南极仙翁相助，成功救活许仙。
金山寺僧法海蛊惑许仙，离间其夫妇，许仙听信谗言，弃家出走于金山。小青陪伴白素贞至金山索夫，与法海发生争斗，苦战不胜，白素贞拼出全力，和法海比武斗法，致使水漫金山，挽回了许仙。不料法海却总是不依不饶，仍用强力拆散他们，后把白素贞镇压在雷峰塔下。
二十年后许仙与白素贞的儿子许仕林(文曲星转世)中状元孝感动天，白素贞终得出塔，飞升大道，位列仙班。
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