播放PPT全屏的按键是“F5”。
以下是详细解释：
在使用PowerPoint播放PPT时，如果想要全屏显示当前幻灯片，可以使用快捷键“F5”。这个按键可以直接进入全屏播放模式，让观众聚焦于幻灯片的内容，不受其他界面元素的影响。
在播放模式下，按下“F5”键会开始从当前幻灯片开始自动播放，如果之前设置了幻灯片之间的切换效果和动画，这些也会按照预设进行展示。同时，进入全屏播放模式后，观众可以通过按Esc键或者特定的操作来退出全屏模式。
另外，如果想要在播放过程中切换到下一张幻灯片，除了使用鼠标单击下方的进度条或点击鼠标右键选择“下一页”外，还可以使用快捷键“Page Down”或者空格键来实现。而如果想要返回到上一张幻灯片，则可以使用快捷键“Page Up”或者按下左箭头键。
总之，在播放PPT时，使用快捷键可以使操作更加便捷高效。特别是对于全屏显示的操作，熟练掌握相应的快捷键会大大提高演示的效率和质量。