1995年,徐濠萦参加自己闺蜜何超仪的聚会,在这个聚会上她认识了陈奕迅。客观地说,当时的陈奕迅名气并没有徐濠萦大,而且陈奕迅还曾和杨千嬅传绯闻,但两人还是恋爱了。
两人交往期间,徐濠萦对陈奕迅完全信任——处于放飞状态。哪怕是在2001年10月,有媒体曝出陈奕迅和杨千嬅一起深夜买醉的消息,徐濠萦得知后依旧不以为然、不以为意。
2002年开始,陈奕迅的糟心事一个接一个:先是自己演出中意外受伤;接着又是父亲闯祸,要交近千万的保释金;随后又出现了解约风波......这时贪玩的徐濠萦反而展现出了伟大的一面:陈奕迅受伤住院,她鞍前马后地帮忙照料;陈奕迅的父亲需要用钱,她慷慨解囊;陈奕迅节约之后,沉迷于烟酒,她又陪着他戒烟、戒酒.

所以陈奕迅从人生的低谷中走出之后,两人就于2006年3月23日结婚了。婚后的房车都是以徐濠萦的名义买的。我们只看到两人的一往情深,或许没有看到两人的同甘共苦,相濡以沫。
娱乐媒体向来多事呀!两人结婚后,彼此都没有了绯闻花边怎么办?于是就在徐濠萦的穿着,以及行事风格上下手。比如就说穿衣这事吧,
徐濠萦向来特立独行、不走寻常路。比如,她曾把西餐用的面巾改造成蝴蝶结戴在脖子上,用鸟的羽毛做成耳坠。
陈奕迅答道:“当然满意!只要她喜欢,我就喜欢。所以你看看,徐濠萦就是这样一个女人。她有嚣张的一面,也有温柔的一面;她非常自我,但偶尔也会妥协;她非常遵循自己的内心,而又不在意别人的看法。所以,她非常自知:我不适合在娱乐圈打滚。