钯（Pd）催化偶联反应是近年有机合成的研究热点之一。例如：反应① 化合物I可由以下合成路线获得： （1

Question

钯（Pd）催化偶联反应是近年有机合成的研究热点之一。例如：反应① 化合物I可由以下合成路线获得： （1）化合物I与Br 2 发生加成反应所得产物的结构简式为 。（2）化合物II的分子式为 。（3）化合物III与化合物II在酸催化下发生酯化反应的化学方程式为 （注明条件）。（4）化合物IV的结构简式为 。（5）V是化合物II的同分异构体。V的分子中苯环上有三个取代基、能发生银镜反应，且苯环上的一氯代物有2种。V的结构简式可能是 。（6）1分子 与1分子 在一定条件下可发生类似反应①的反应，生成有机化合物VI，VI的结构简式为 。

Answer 1

（16分） （1）CH 2 Br—CHBr—COOH （2分）  （2）C 9 H 8 O 2  （2分） （3）（3分）用可逆符号更好 （4）CH 2 =CH—CHO （2分）

试题分析：（1）化合物I的结构简式为CH 2 =CH—COOH，含有碳碳双键和羧基，前者与Br 2 容易发生加成反应，后者则不能与Br 2 反应，则1分子I与1分子Br 2 反应的产物为CH 2 Br—CHBr—COOH；（2）化合物II的结构简式中含有苯基（C 6 H 5 —）和—CH=CH—COOH，先数碳原子数，再数氢原子数，最后数氧原子数，由此可推断其分子式为C 9 H 8 O 2 ；（3）CH 2 =CH—CH 2 Cl含有碳碳双键和氯原子，在NaOH水溶液中加热时，卤代烃发生水解反应或取代反应，生成醇和卤化钠，则III的结构简式为CH 2 =CH—CH 2 OH；II含有碳碳双键和羧基，由于羧酸和醇在浓硫酸加热时发生酯化反应或取代反应，生成酯和水，由此可以写出II与III反应的化学方程式；（4）III的结构简式为CH 2 =CH—CH 2 OH，分子式为C 3 H 6 O，而IV的分子式为C 3 H 4 O，说明III氧化为IV的实质是醇的催化氧化，碳碳双键则未被氧化，联系乙醇催化氧化制取乙醛的原理，可以推断IV的结构简式为CH 2 =CH—CHO；（5）苯环上有3个取代基，说明苯环上只有6个C、3个H，比II的分子式（C 9 H 8 O 2 ）少3个C、5个H、2个O，能发生银镜反应说明其同分异构体含有2个醛基（—CHO）（不可能1个醛基），则另一个取代基为甲基（—CH 3 ），由于苯环上一氯取代物只有2种，说明以甲基及其苯环上其相对位置碳之间连线为对称轴，两个醛基位于该对称轴两侧的对称位置，由此可以推断II的同分异构体的结构简式；（6）观察反应①，对比反应物和生成物的组成和结构，可以发现反应物中断开共价键的规律，苯环中碳原子与氯原子之间的极性键断裂，另一种反应物中双键碳原子与氢原子之间的极性键断裂，氯原子与氢原子结合生成HCl，其余部分结合生成碳碳单键，通过类比或仿写，可以得出VI的结构简式。 2 加成产物的结构简式、有机物的分子式、酯化反应方程式、醇催化氧化产物的结构简式、限定条件下同分异构体的结构简式、类似反应①的反应产物的结构简式等。