方法提要
粉碎后的多金属结核和富钴结壳样品，采用铝盒、塑料环或粉末镶边压片法压制成片。使用波长色散X射线荧光光谱仪测量。采用经验系数法校正元素间的基体效应和吸收增强效应。测定氧化物和元素不少于Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、K2O、CaO、TiO2、S、Cl、Fe、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Sr、Ba、Pb、Ce计20种。
本方法适用于大洋多金属结核和富钴结壳样品的实验室或船载X射线荧光分析。测定范围为制定工作曲线所用标准物质系列的含量范围，测定范围及检出限见表77.4。
表77.4 方法测定范围和检出限(wB)
注:方法的检出限基于RigakuZSXmini型台式波长色散X射线荧光光谱仪，供参考。
仪器设备
波长色散X射线荧光光谱仪。
粉末压片机。
试剂与材料校准物质系列由我国多金属结核标准物质GSPN-1～3(GBW07249、GBW07295～6)，富钴结壳标准物质GSMC-1～3及国家海洋沉积物标准物质GSMS-1～3(GBW07313、GBW07315～6)共9个，以及有较可靠结果的内控样组成。
低压聚乙烯粉末。
压样模具#40mm。
铝盒、塑料环。
校准曲线校准物质系列由多金属结核国家一级标准物质GSPN-1～3(GBW07249、GBW07295～6)，富钴结壳标准物质GSMC-1～3及海洋沉积物国家一级标准物质GSMS-1～3(GBW07313、GBW07315～6)共9个，以及有较可靠结果的内控样组成。
校准曲线采用线性方程，经验系数法校正试样基体效应和吸收增强效应。公式如下:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:wi为i元素校正后含量，%;Xi为未校正含量，%;Ii为i元素特征X射线谱线强度;Fj为j元素含量，%;Aij为j元素对i元素基体校正系数;Bij为j元素对i元素重叠校正系数;b、c、k、C为均为常数。
在建立的分析方法中设置上述的校准物质，输入其标准值。
准确称取4.000g标准物质装入#40mm铝盒，塑料环或低压聚乙烯粉末镶边，用压样机在40MPa压力下压制成标准样片。然后把校准物质放入仪器，在表77.5的工作参数下测定其X射线荧光强度。对各元素的强度与标准值的对应关系进行回归计算，得到相应的校准曲线系数和基体校正、重叠校正系数，存入仪器的定量分析程序中。
表77.5 结核和结壳参考仪器工作条件
注:表中为RigakuZSXmini型台式波长色散X射线荧光光谱仪工作条件，供使用其他仪器参考。
分析步骤
按标准物质制备方法制备试样片(试样为烘干样)。按标准样片同样的条件操作仪器。
进行PHA调节和漂移校正。
将未知试样放入仪器，输入试样名称，测定。由联机计算机和定量分析软件自动输出试样分析结果。方法的质量参数见表77.6。
表77.6 结核结壳样品分析的准确度、精密度和不确定度
续表
注: 表中数据为 Rigaku ZSXmini 型台式波长色散 X 射线荧光光谱仪的分析结果统计。