有独角兕大王、蝎子精、六耳猕猴、红孩儿、牛魔王等。
1、独角兕大王
独角兕大王，又称独角青牛精、青牛怪。本是太上老君的坐骑“板角青牛”，趁着牛童儿瞌睡之际，偷跑老君化胡为佛的宝物金刚琢（曾砸翻孙悟空的白色圆环），下界到金兜山金兜洞成为魔王。
由于金刚琢太过厉害，任何武器或是水火雷电等物都奈何不了他，因此屡胜漫天众神佛，多亏如来佛祖暗示孙悟空，请来了太上老君；
用芭蕉扇将其降伏，使魔王现出青牛本相，用金刚琢锁在牛鼻子上，将所有兵器物归原主，最终老君跨上牛背登天回到八景宫，悟空等率众打入洞中，杀死小妖。
2、蝎子精
蝎子精貌美如花，修行多年，武艺高强，善使一柄三股钢叉，鼻中喷火，口中吐烟。她那三股钢叉是生成的两只前脚，尾巴有一勾子，唤作倒马毒。
她先前在雷音寺听佛讲经，如来见了不留神推了她一把，她就转过勾子，往如来左手中拇指上扎了一下，如来也疼痛难禁，集合金刚拿她，她却躲在西梁女国附近的毒敌山琵琶洞。
唐僧师徒路经女儿国时，她用旋风卷走唐僧，百般诱惑，欲成夫妻美事；又施放倒马毒，使孙悟空、猪八戒无法近身。
屡屡打败孙悟空、猪八戒联手。最终经观音菩萨指点，孙悟空找来昴日星官后，蝎子精被她的克星昴日星官杀死。
3、六耳猕猴
趁唐僧赶走孙悟空、师徒生二心之际，变化成孙悟空的模样，为非作歹，打昏唐僧、夺走行李包裹，还自己变化出一队唐僧师徒，意欲自去取真经成正果。
六耳猕猴的本事和孙悟空一般无二，孙悟空久战不能与六耳猕猴分胜败，观音菩萨、诸路神将、唐僧师徒、幽冥众仙尽皆分辨不出真假，只有谛听和如来佛祖能辨认六耳猕猴的真身。
最后如来佛祖揭穿六耳猕猴本相，以金钵盂生擒，孙悟空一棒将其打杀，绝此一种。
4、红孩儿
牛魔王和铁扇公主之子，外号圣婴大王，住在号山枯松涧火云洞。红孩儿是他的乳名，婴儿大小，妖童外型，生得面如傅粉，唇若涂朱，身穿锦绣战裙，他使用一杆丈八火尖枪，武功非凡；
经常与人赤脚打斗，又在火焰山修行三百年，炼成三昧真火的法术，以五行车作法，口里吐火，鼻子喷烟，功力十分了得。
红孩儿听说吃唐僧肉可以长生不老，假扮成一个受难的孩童，以麻绳自缚手脚吊在树上引唐僧师徒搭救，但被孙悟空识破，便直接用狂风卷走唐僧，后和孙悟空大战，变成观音模样骗擒猪八戒。
孙悟空一时难以降伏，请来四海龙王下雨也难灭三昧真火，孙悟空只能去请来观音菩萨降伏红孩儿，用玉净瓶的甘露熄灭了三昧真火，并派徒弟木叉（木吒）去向其父托塔天王借用三十六把天罡刀，藏在莲花台宝座中困住红孩儿。
观音菩萨给红孩儿戴上五个金箍儿（乃金紧禁三箍之一），最终降伏了红孩儿，
5、牛魔王
性格大胆，豪迈。翠云山和积雷山的主人，妻子是铁扇公主，儿子是红孩儿。首次出现于孙悟空得到如意金箍棒后，后出现于孙悟空与火焰山这一篇故事中，在书中称他为西方大力王，自号平天大圣，是七大圣之首。
西游记五十到六十回的主要人物有：孙悟空，唐僧，猪八戒，沙僧。
1、第50回：情乱性从因爱欲神昏心动遇魔头
悟空以金箍棒画一阻妖之圈，让唐僧等坐在圈内，便去化斋。唐僧三人不耐等候，遂出圈行至前方人家，误入独角兕大王之魔洞。悟空忙赶去与魔交战，却被那魔抛出一个圈子，将金箍棒套去。
2、第51回：心猿空用千般计水火无功难炼魔
悟空上天查访那怪来历无果，先后请来托塔天王父子、火神、黄河神等助战，皆未取胜。悟空发怒，以毫毛变出三五十小猴，又被套走，悟空变苍蝇飞入洞，拿起金箍棒一路打了出去。
3、第52回：悟空大闹金<山兜>洞 如来暗示主人公
悟空变成促织入洞，拿了诸神被套去的兵器出来，又被那怪使圈子套走。如来佛遣十八罗汉来，亦斗怪不过。
一罗法言，如来曾示意去问太上老君降怪之法。悟空请来老君，用芭扇出那怪三相，原来是老君座骑青牛，其圈为老君的金刚琢。
4、第53回：禅主吞餐怀鬼孕黄婆运水解邪胎
孙悟空师徒四人在西天取经途中遇到一条清澈的小河阻挡，便拜托一位妇女送他们过河，但唐僧和八戒在渡河后觉得口渴，于是喝了河里的水，谁知那河水喝了便有了胎气，令唐僧和八戒腹痛。
听当地的人说，只要喝了解阳山的水，才可解胎气。巧的是，解阳上看门的那个仙人，竟是之前孙悟空得罪的牛魔王的兄弟，红孩儿的舅舅，于是一场大战便开始了。
5、第54回：法性西来逢女国心猿定计脱烟花
唐僧和徒弟们到了西女儿国，女儿国国王看中了唐僧，要招他做王夫，唐僧坚执不肯。悟空让唐僧先敷衍上，日后再救他。
可是女儿国国王在跟唐僧缠绵的时候蝎子精出现，并抓走了唐僧要跟他成亲。悟空、八戒去挑战，被蝎子精的倒马毒刺伤，这时昴日星官赶来，杀死蝎子精，师徒四人与女儿国交换了通关文牒，离开了女儿国。
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